樣品采集、運(yùn)輸流轉(zhuǎn)和制備過(guò)程的質(zhì)量控制 1、樣品采集和運(yùn)輸流轉(zhuǎn)的質(zhì)量保證
土壤樣品的采集方法對(duì)監(jiān)測(cè)結(jié)果影響很大，采樣造成的誤差可能比分析測(cè)試的誤差還要大。土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)的布點(diǎn)、采樣需嚴(yán)格按照HJ/T166-2004《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》中的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行。
點(diǎn)位布設(shè)：為使所采集的樣品具有同等代表性，布點(diǎn)應(yīng)遵循“隨機(jī)”和“等量”的原則。布點(diǎn)方法有簡(jiǎn)單隨機(jī)、分塊隨機(jī)和系統(tǒng)隨機(jī)三種；基礎(chǔ)樣品數(shù)量可由均方差和絕對(duì)偏差、變異系數(shù)和相對(duì)偏差計(jì)算得出；布點(diǎn)數(shù)量要能滿足樣本容量的基本要求。一般要求每個(gè)監(jiān)測(cè)單元最少設(shè)3個(gè)點(diǎn)，實(shí)際工作中還要根據(jù)調(diào)查目的、調(diào)查精度和調(diào)查區(qū)域環(huán)境狀況等因素來(lái)確定。
樣品采集：樣品采集通常按3個(gè)階段進(jìn)行，即前期采樣、正式采樣和補(bǔ)充采樣，面積較小的土壤污染調(diào)查和突發(fā)性污染事故調(diào)查可直接采樣。區(qū)域環(huán)境背景土壤采樣、農(nóng)田土壤采樣、建設(shè)項(xiàng)目土壤環(huán)境評(píng)價(jià)監(jiān)測(cè)采樣、城市土壤采樣、污染事故監(jiān)測(cè)土壤采樣，不同的類型有不同的特點(diǎn)及方式，需按照相應(yīng)的規(guī)定要求進(jìn)行作業(yè)。
運(yùn)輸流轉(zhuǎn)：在樣品采集現(xiàn)場(chǎng)需認(rèn)真填寫(xiě)采樣記錄、樣品標(biāo)簽、樣品信息登記表，與樣品逐一核對(duì)無(wú)誤后把樣品分類裝箱，并在運(yùn)輸過(guò)程中嚴(yán)防樣品損失、混淆和玷污。樣品由專人送到實(shí)驗(yàn)室后，送樣人和接樣人應(yīng)同時(shí)清點(diǎn)及核實(shí)樣品信息，在樣品交接單上簽字確認(rèn)，雙方各存一份交接單備查。
2、樣品制備和保存的質(zhì)量保證
樣品制備：實(shí)驗(yàn)室需設(shè)風(fēng)干室和磨樣室，風(fēng)干室應(yīng)通風(fēng)良好、整潔、無(wú)塵、無(wú)易揮發(fā)性化學(xué)物質(zhì)，并避免陽(yáng)光直射。制樣人員與樣品管理員同時(shí)清點(diǎn)核實(shí)、交接樣品，在樣品交接單上簽字確認(rèn)。還應(yīng)具備相應(yīng)的風(fēng)干、粗粉碎、磨樣、過(guò)篩、裝樣所需工具及容器，制樣操作要符合規(guī)范要求，并嚴(yán)格防止標(biāo)簽和樣品混錯(cuò)，防止制樣工具造成交叉污染。
樣品保存：樣品保存方法是否得當(dāng)、保存時(shí)間是否符合要求都會(huì)影響樣品測(cè)試結(jié)果。易分解或易揮發(fā)等不穩(wěn)定組分的樣品應(yīng)低溫保存運(yùn)輸，盡快送到實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)試；需要新鮮樣品的土樣用可密封的聚乙烯或玻璃容器在4℃以下避光保存，應(yīng)使土樣充滿容器，在樣品有效保存時(shí)間內(nèi)完成檢測(cè)。
揮發(fā)性、半揮發(fā)性、難揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)試樣品用棕色玻璃瓶保存，可保存的時(shí)間分別為7d、10d、14d。砷、金屬(汞和六價(jià)鉻除外)測(cè)試樣品可用聚乙烯或玻璃瓶保存，有效保存時(shí)間為180d，六價(jià)鉻樣品有效保存時(shí)間分別僅有1d、2d，汞待測(cè)樣品需用玻璃瓶裝，可保存28d。
實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量控制
1、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制
實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室分析檢測(cè)人員采取措施對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)行的自我控制，通常有精密度控制、準(zhǔn)確度控制以及檢測(cè)過(guò)程中的干擾處理。
精密度控制：精密度是指使用特定的分析程序重復(fù)分析測(cè)定均一樣品所獲得測(cè)定值之間的一致性程度。土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)中，每批樣品每個(gè)項(xiàng)目須做20%平行樣品，樣品數(shù)少于5個(gè)時(shí)至少應(yīng)有1個(gè)平行樣，平行樣可為實(shí)驗(yàn)室明碼平行或現(xiàn)場(chǎng)密碼平行。不同測(cè)定項(xiàng)目的平行雙樣測(cè)定結(jié)果誤差允許范圍不同，在相應(yīng)允許誤差范圍之內(nèi)即判定為合格。若平行雙樣測(cè)定合格率低于95%，則應(yīng)對(duì)當(dāng)批樣品重新測(cè)定，并增加樣品數(shù)10%~20%的平行樣，直至平行雙樣測(cè)定合格率高于95%。
準(zhǔn)確度控制：準(zhǔn)確度是反映方法系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)。準(zhǔn)確度控制可通過(guò)使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品，或通過(guò)測(cè)定加標(biāo)回收率進(jìn)行控制。每批要測(cè)質(zhì)控平行雙樣，在精密度合格的前提下，質(zhì)控樣測(cè)定值必須在保證值(95%的置信水平)范圍內(nèi)，否則本批樣品需重新測(cè)定。當(dāng)測(cè)定項(xiàng)目無(wú)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品時(shí)，可通過(guò)加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)來(lái)確定準(zhǔn)確度。每批試樣隨機(jī)抽取10%~20%進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定，樣品數(shù)少于10個(gè)時(shí)適當(dāng)增加加標(biāo)率。加標(biāo)量視被測(cè)組分含量而定，加標(biāo)后被測(cè)組分的總量不能超出方法的測(cè)定上限，加標(biāo)體積不超過(guò)原試樣體積的1%，否則應(yīng)進(jìn)行體積校正。加標(biāo)回收率應(yīng)在允許范圍內(nèi)，當(dāng)加標(biāo)回收合格率小于70%時(shí)，對(duì)不合格者重新進(jìn)行回收率測(cè)定，并增加10%~20%的試樣做加標(biāo)回收，直至總合格率大于等于70%。
土壤環(huán)境檢測(cè)技術(shù)規(guī)范要求對(duì)必測(cè)項(xiàng)目做準(zhǔn)確度質(zhì)控圖，用質(zhì)控樣的保證值(X)與標(biāo)準(zhǔn)偏差(S)，在95%的置信水平，以X為中心線、X±2S為上下警告線、X±3S為上下控制線繪制質(zhì)量控制圖，用于分析質(zhì)量的自控，能更準(zhǔn)確分析測(cè)試結(jié)果質(zhì)量的可信度。
檢測(cè)過(guò)程中受到干擾的處理：檢測(cè)過(guò)程中如遇停水、停電、停氣等影響到檢測(cè)質(zhì)量的干擾時(shí)，全部樣品應(yīng)重新測(cè)定；儀器發(fā)生故障時(shí)，用同等級(jí)且能滿足檢測(cè)要求的儀器重新測(cè)定，無(wú)備用儀器時(shí)，將故障儀器維修后經(jīng)檢定合格再重新測(cè)定。
2、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制
實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制主要在于定期參加實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)和能力驗(yàn)證活動(dòng)，確保實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力和水平，保證出具數(shù)據(jù)的可靠性和有效性。如通過(guò)能力驗(yàn)證或者機(jī)構(gòu)間比對(duì)發(fā)現(xiàn)某項(xiàng)檢驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果不理想時(shí)，應(yīng)系統(tǒng)地分析原因，采取適宜的糾正措施，并通過(guò)試驗(yàn)來(lái)驗(yàn)證其有效性。
實(shí)驗(yàn)室管理方面的質(zhì)量控制
1、監(jiān)測(cè)人員質(zhì)量控制
數(shù)據(jù)質(zhì)量由工作質(zhì)量來(lái)保證，而工作質(zhì)量的核心在于人員。監(jiān)測(cè)人員是土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)的主要實(shí)施者，人員專業(yè)素質(zhì)與工作能力的高低直接影響監(jiān)測(cè)質(zhì)量的好壞。如果監(jiān)測(cè)人員質(zhì)量控制觀念不強(qiáng)，質(zhì)量意識(shí)不足，在實(shí)施監(jiān)測(cè)的過(guò)程中易出現(xiàn)散漫、不嚴(yán)謹(jǐn)和不夠負(fù)責(zé)的現(xiàn)象，而如果監(jiān)測(cè)人員專業(yè)知識(shí)及技能不足，則在監(jiān)測(cè)過(guò)程中無(wú)法保證規(guī)范的操作，可能在監(jiān)測(cè)的源頭即采樣過(guò)程出錯(cuò)，也可能在實(shí)驗(yàn)室引起誤差，數(shù)據(jù)處理方法不夠科學(xué)等，那么最后的監(jiān)測(cè)結(jié)果很可能會(huì)與實(shí)際情況偏差較大。因此，加強(qiáng)土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)人才隊(duì)伍建設(shè)非常重要，監(jiān)測(cè)技術(shù)人員應(yīng)全部實(shí)現(xiàn)持證上崗，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)定期參加或開(kāi)展土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)人員培訓(xùn)，并加強(qiáng)對(duì)人員專業(yè)素養(yǎng)和技術(shù)能力的監(jiān)督，不斷加強(qiáng)監(jiān)測(cè)隊(duì)伍的素質(zhì)和能力建設(shè)。
2、儀器設(shè)備質(zhì)量控制
土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)的儀器設(shè)備，包括采樣儀器、實(shí)驗(yàn)室分析儀器及相關(guān)輔助設(shè)備，其性能是否完好直接影響監(jiān)測(cè)工作效率和質(zhì)量，儀器設(shè)備應(yīng)按照正確的方法進(jìn)行操作并做好日常的維護(hù)保養(yǎng)，需要檢定或校準(zhǔn)的儀器應(yīng)定期送至法定計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)或被授權(quán)計(jì)量校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行檢定或校準(zhǔn)，確認(rèn)儀器技術(shù)性能滿足監(jiān)測(cè)工作要求，并在檢定或校準(zhǔn)有效期內(nèi)使用。對(duì)有較高準(zhǔn)確度要求的關(guān)鍵儀器，或易漂移、易老化、性能不夠穩(wěn)定或使用頻繁的儀器，一般還應(yīng)在兩次檢定或校準(zhǔn)之間做期間核查，以保證儀器的精度和連續(xù)穩(wěn)定的運(yùn)行。使用過(guò)程中出現(xiàn)可疑情況、使用環(huán)境條件發(fā)生重大變化、維修或借出后返回的儀器也應(yīng)及時(shí)進(jìn)行核查。
3、報(bào)告質(zhì)量控制
監(jiān)測(cè)報(bào)告是監(jiān)測(cè)結(jié)果的最終呈現(xiàn)，為確保監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確無(wú)誤，應(yīng)建立數(shù)據(jù)質(zhì)量管理責(zé)任制，嚴(yán)格執(zhí)行三級(jí)審核制度，從分析、審核到簽發(fā)做到分工負(fù)責(zé)、層層把關(guān)，發(fā)現(xiàn)可疑數(shù)據(jù)或疑難問(wèn)題，監(jiān)測(cè)負(fù)責(zé)人應(yīng)組織相關(guān)人員查證分析解決，并對(duì)相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行追溯，做到有疑問(wèn)的數(shù)據(jù)決不上報(bào)。此外，應(yīng)重視對(duì)報(bào)告編制人員的培訓(xùn)教育，盡可能避免報(bào)告編制環(huán)節(jié)的差錯(cuò)。
